离子极化理论的离子的极化作用和变形性

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离子极化作用的大小决定于离子的极化力和变形性。离子使异号离子极化而变形的作用称为该离子的“极化作用”;被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能称为该离子的“变形性”。虽然异号离子之间都可以使对方极化 ,但因阳离子具有多余的正电荷,半径较小,在外壳上缺少电子 ,它对相邻的阴离子起诱导作用显著;而阴离子则因半径较大 ,在外壳上有较多的电子容易变形,容易被诱导产生诱导偶极 。所以,对阳离子来说 ,极化作用应占主要地位,而对阴离子来说,变形性应占主要地位。 (1)离子壳层的电子构型相同 ,半径相近,电荷高的阳离子有较强的极化作用。例如:Al3+ > Mg2+ > Na+

(2)半径相近,电荷相等 ,对于不同电子构型的阳离子,其极化作用大小顺序如下: 18电子和18+2电子

构型以及氦型离子 。

如:Ag+ 、Pb2+、Li+等 > 9—17电子构型的离子 。如:Fe2+、Ni2+ 、Cr3+等 > 离子壳层为8电子

构型的离子。如:Na+、Ca2+、Mg2+等 (3)离子的构型相同,电荷相等 ,半径越小,离子的极化作用越大。

但由于阳离子半径相互差别不大,所以 ,阳离子的电荷数越大 ,极化力越大 。为了衡量阳离子极化力,曾有许多人将正电荷数和半径综合起来找出统一的标度。例如,卡特雷奇(G·H·Cartledge)以离子势 φ=Z/r 为标度;徐光宪以静电势能 Z2/r 为标度…等等。这些都是经验公式 ,由于影响极化作用的因素较多,所以这些公式不能对所有离子都适用,还有许多例外 。 (1)离子的电子层构型相同 ,正电荷越高的阳离子变形性越小。例如:

O2- > F- > Ne > Na+ > Mg2+ > Al3+ > Si4+

(2)离子的电子层构型相同,半径越大,变形性越大。例如:

F- < Cl- < Br- < I-

(3)若半径相近 ,电荷相等,18电子层构型和不规则(9—17电子)构型的离子,其变形性大于8电子构型离子的变形性 。例如:

Ag+ > K+ ; Hg2+ > Ca2+

(4)复杂阴离子的变形性通常不大 ,而且复杂阴离子中心原子氧化数越高,其变形性越小。例如:

ClO4- < F- < NO3- < H2O < OH- < CN- < Cl- < Br- < I-

SO42- < H2O < CO32- < O2- < S2-

从上面的影响因素看出,最容易变形的离子是体积大的阴离子(如I- 、S2-等)和18电子层或不规则电子层的少电荷的阳离子(如:Ag+ 、Hg2+等)。最不容易变形的离子是半径小 ,电荷高 ,8电子构型的阳离子(如:Be2+、Al3+ 、Si4+等) 。

对于阴离子的变形性也可用离子势的倒数1/φ来表征,即 = 。当然,这个公式也只对某些简单阴离子适合。

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    怦然心动 2025年12月09日

    我是乐信号的签约作者“怦然心动”

  • 怦然心动
    怦然心动 2025年12月09日

    本文概览:网上有关“离子极化理论的离子的极化作用和变形性”话题很是火热,小编也是针对离子极化理论的离子的极化作用和变形性寻找了一些与之相关的一些信息进行分析,如果能碰巧解决你现在面临的问...

  • 怦然心动
    用户120901 2025年12月09日

    文章不错《离子极化理论的离子的极化作用和变形性》内容很有帮助

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